大位阻及弱亲核性底物的酰胺缩合常常是研究人员的痛点。N-甲基酰基鎓盐的反应活性高，是一个常用的解决方法。N-甲基酰基鎓盐主要通过酰基咪唑的甲基化，该法的缺点是需要两步反应，同时需要纯化去除高反应活性的甲基化试剂。最近，来自美国的Gregory L. Beutner 团队报道了一类新的缩合剂组合TCFH-NMI，通过原位生成高活性的N-甲基咪唑鎓盐来制备大位阻的羧酸和弱亲亲核芳胺的酰胺（Org. L ...

     传统制备苄胺的方法一般由氰、肟或叠氮化合物等还原制备。如果底物带有敏感基团如羰基、硝基等，还原条件选择上很容易受到限制。Gary A. Molander等人报道了（Org. Lett., 2011, 13, 3956–3959）Boc保护的氨甲基氟硼酸钾盐（BocNHCH2BF3K）和芳基卤化物的Suzuki-Miyaura偶联反应，可以直接一步高收率地得到 ...

在上一篇文章中，我们介绍了Ts腙作为烷基重氮化合物的等价体在碱性条件下与硼酸反应得到碳碳偶联产物。由于醛酮广泛易得，化学家不断探索Ts腙在合成中的应用。2014年Daniel M. Allwood等人成功地开发了芳香醛和Ts腙在碱性条件下反应制备芳基烷基酮的方法（Org.Lett. 2014, 16, 3064-3067）。从醛酮出发，也可以一锅煮得到相应的芳基烷基酮。这一方法条件相当温和，对烷基 ...

烷基(sp3)-芳基(sp2)和烷基(sp3)-烷基(sp3)的碳碳偶联是药物合成化学中最重要的转化手段之一。常见方法是烷基金属试剂和芳基或烷基卤化物在金属催化下偶联。由于醛酮广泛易得，在有α氢时，常常被转化为相应烯醇的三氟磺酸酯或卤代物，金属催化下与硼酸等偶联；也可以进一步转化为相应硼酸酯与卤代物偶联。示例如下：2009年Jose Barluenga等人报道了无金属催化的Ts腙与硼酸的碳碳偶联反 ...

标题：烯胺和可互变异构的亚胺在TEMPO参与的氧化反应中的区别作者：Xiaoming Jie, Yaping Shang, Zhe-Ning Chen,Xiaofeng Zhang, Wei Zhuang *and Weiping Su* （Nat. Commun. 2018, 9, 5002）报告人：李诚导语：烯胺和亚胺作为合成中最为常见的两种反应中间体，其中含有α-氢的亚胺中间体由于 ...

标题：以硅基作为保护的烯丙基酯的酮类衍生物的α位高产率高选择性功能化作者：Zhi-Tao He and John F. Hartwig* （Nat.Chem., 2019, DOI: 10.1038/s41557-018-0165-x）报告人：鲁超刚导语：酮类化合物的α位对映选择性官能化反应在药物合成等领域具有重要的价值。该类反应一般是通过酮的烯醇化物与亲电 ...

标题：活化苯甲酸的原位脱羧胺化作者：Martin Pichette Drapeau, Janet Bahri, Dominik Lichte, and Lukas J. Gooßen* (Angew. Chem. Int. Ed. DOI: 10.1002/anie.201812068)报告人：徐振华导语：近日，德国波鸿大学Lukas J. Gooßen课题组报道了Pd/Cu体 ...

还原胺化是制备N-烷基产物的一种常用方法，而对于酰胺氮的烷基化，通常采用在碱性条件下与烷基化试剂发生反应的策略，但该策略存在单、双烷基化的选择性问题。1999年，Daniel DubS等人报道了酰胺、硫代酰胺、氨基甲酸酯、脲等与醛的“还原胺化”反应，实现了酰胺结构中氮原子的单烷基化（Tetrahedron Letters., 1999, 40, 2295 – 2298）（图 1 ...

氢谱是最常见的谱图。核磁共振氢谱能提供重要的结构信息：化学位移，耦合常数及峰的裂分情况，峰面积。峰面积与氢的数目成正比，所以能定量的反应氢核的信息.

NMR是有机化学中最常用的分析手段，使用氘代试剂是必不可少的。在解析谱图时，熟知其中的溶剂峰和水峰是一项基本技能。我们经常参考这篇文献：J. Org. Chem. 1997, 62, 7512-7515。这里面给出的数据平常已经够用了。除了这篇文献，还推荐一篇文献：Org. Process Res. Dev. 2016, 20, 661−667，这里的溶剂种类更全。氢谱中的溶剂峰碳谱中的溶剂峰20 ...