Hofmann重排和Curtius重排是羧酸降解反应中应用最具代表的两个反应。然而，由于这两个反应要用到叠氮化合物或反应中会经过瞬态高能中间体使得在大规模生产中应用受限。类似的反应还有Lossen重排，即酰羟胺(也称为异羟肟酸)或它的氧衍生物经重排生成异氰酸酯的反应，由于该反应容易生成二聚体等副产物，在放大反应中很少受到关注。Pascal Dubé等人（Org. Lett., 2009,11,56 ...

含氮杂芳环类化合物如嘧啶、嘌呤等在药物化学等领域有广泛研究和应用。然而，合成多官能团的杂芳环化合物仍有难度。通常对于杂环酰胺或环脲的胺化有两种策略:1)转化为杂环芳卤再进行SNAr反应；2)使用过渡金属催化的碳-氮偶联反应。这两种策略一般都需要多步转化（图1）。图 12007年，Zhao-Kui Wan等人(J. Org. Chem. 2007, 72, 10194-10210)报道了季鏻盐类缩合 ...

芳基硼化合物作为构建碳碳键的片段，近些年来其合成方法受到化学工作者的广泛关注。合成芳基硼化合物主要包括以下几类方法：1）芳基金属试剂与硼酸酯反应；2）在铜或钯催化下，芳基卤化物与双联频哪醇硼酸酯反应；3）芳烃或杂芳烃在铑或铱催化下与双联频哪醇硼酸酯反应；4）在路易斯酸催化下，硼亲电试剂参与的芳香亲电取代反应。以上方法大多都会有过渡金属参与。基于绿色化学理念的考虑，在2010年王剑波等人受Sandm ...

有机叠氮化合物有广泛的应用,例如合成1,2,3-三氮唑化合物。在糖化学中，叠氮作为氨基等价替代基团，可以用于规避酰胺和氨基烷氧羰基保护基带来的许多潜在问题。叠氮化合物最常用的一种合成方法是叠氮负离子的亲核取代反应，虽然这个方法很成功，但在一些具体应用中常会得到消除产物和构型不符的产物。使用TfN3作为重氮供体，在二价Cu的催化下可将伯胺转化成叠氮化合物。该方法条件温和，收率高，且能够保持产物构型。 ...

在药物开发和新功能材料的研究过程中，选择性地引入氟原子或含氟结构改变药物或功能材料的性质已成为一种常见策略。合成偕二氟环丙烷或环丙烯类化合物(A)和杂原子二氟甲基化合物(B)变得越来越重要。对于这两类化合物的合成，二氟卡宾与不饱和烃和杂原子亲核试剂反应是最常用的方法。目前生成二氟卡宾的试剂和方法往往只能用于一类化合物的合成。即要么在非碱性条件下与不饱和烃进行[2+1]环加成反应(图1 中左侧A框) ...

甲醛是有机合成中一种广泛使用的有机试剂，甲醛一般是以水溶液或者甲醛聚合体的形式存在，想要使用纯净的甲醛，一般通过甲醇的氧化或通过多聚甲醛裂解的方法，制备起来受到了很大的限制，并且热裂解得到的甲醛气体还有毒(J. Org. Chem., 2000, 65, 847-860)。2007年Geoffrey Deguest等人报道了在有机体系中（Org. Lett., 2007, 9, 1165-1167 ...

芳基乙腈是一个重要的药物合成中间体，在一些药物分子如阿那曲唑 (Anastrozole) 中也是一个很重要的活性基团。传统合成方法一般是由苄卤与金属氰化物取代反应、酰胺脱水反应或傅克烷基化反应以及偶联反应等等。 2003年，J. F. Hartwig (Acc. Chem. Res. 2003, 36, 234-245)和J. G. Verkade ...

环胺的氧化是合成内酰胺的重要方法之一。一般该类反应需要用到昂贵或有毒的过渡金属如锇，汞和钌氧化物。本文介绍一种新方法（Org. Lett.,  2017, 19, 870）使用碘作为氧化剂在室温下高效实现环胺向内酰胺的转化。该方法底物普适性非常广，不管是N-烷基取代或其他取代的底物，以及带位阻的环胺都能高效得到内酰胺产物。环外的苄基，烷基和胺都不被氧化，环胺中带富电 ...

氯代反应中，高活性的氯代试剂（如Cl2，SO2Cl2）官能团容忍度较差且常存在选择性问题。温和的氯代试剂（如NCS）反应活性相对较低，有时候需在反应体系中加入酸以提高其反应活性。 2014年Phil S.Baran团队报道了一种新型温和的高活性氯化试剂-Palau’chlor （J. Am. Chem. Soc., 2014, 136, 6908-6911），该试剂反应活性高、对官能团容忍度高、原 ...

吡啶、吡嗪等杂环-2-硼酸及硼酸酯由于稳定性差，偶联反应过程中往往产率较低，并且无法长期保存和使用。针对这一化学难题，在过去十几年中，陆陆续续有多种稳定的吡啶-2-硼酸衍生物被开发出来。第一个被报道对空气稳定的吡啶-2-硼酸衍生物B(MIDA)，它和卤代芳烃偶联反应可以得到较好的结果(Org. Lett., 2010,12, 2314-2317)。但由于该衍生物的制备需要经过金属化与络合 ...