光驱动的双重催化反应能够将光敏剂和过渡金属催化结合，从而在对大量交叉偶联反应中展示了广泛的催化性能，异相光催化剂目前受到广泛关注，因为异相光催化剂在构建此类催化系统中能够调节催化反应的动力学、而且能够改善催化反应活性。将金属催化剂组装到光催化剂的结构中，能够作为独特的金属光催化剂平台。

有鉴于此，中国科学院化学研究所宋文静等报道了通过Ni²⁺配位到C₃N₄中的N原子上，将C₃N₄和Ni组装为催化剂，考察了其在可见光驱动过程中的C-O偶联反应。通过在反应中引入咪唑辅助配体，C₃N₄-Ni催化剂能够有效的进行芳基溴化物和醇之间的醚化反应，而且TON达到＞500。

本文要点

要点1. 反应优化。以对溴苯乙酮、甲醇作为反应物，加入0.2倍量咪唑作为辅助配体、1.8倍量奎宁环，当C₃N₄-Ni催化剂的浓度为2 g L^-1，在Ar保护条件和室温中在DMAc中通过＞400 nm光照射，实现了97 %的对甲氧基苯乙酮（1）。对比实验结果显示，当反应中不加入C₃N₄-Ni催化剂或者咪唑，反应无法进行。当不加入咪唑辅助配体，反应产率仅6 %。

要点2. 表征发现，光催化反应后Ni催化剂保持单分散状态，催化剂的稳定性保持，无需继续加入Ni。本工作展示了“光敏剂-金属催化剂”双功能催化剂在有机合成领域中的应用前景。

Xin Zhao, Chaoyuan Deng, Di Meng, Hongwei Ji, Chuncheng Chen, Wenjing Song,* and Jincai Zhao, Nickel-Coordinated Carbon Nitride as a Metallaphotoredox Platform for the Cross-Coupling of Aryl Halides with Alcohols, ACS Catal. 2020, 10, 15178-15185

DOI: 10.1021/acscatal.0c04725

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04725