第一作者：Xiting Yuan

通讯作者：郑南峰

通讯单位：厦门大学

研究内容：

  本文报道了两种大尺寸团簇[Au₇₈Ag₆₆(C≡CPh)₄₈Cl₈]^q-和 [Au₇₄Ag₆₀(C≡CPh)₄₀Br₁₂]^2-的合成和结构。两种团簇都有一种三层同心壳层的结构：Au₁₂@Au₄₂@Ag₆₀。然而，两个团簇的最外层金属原子的配置和配体的配位模式是明显不同的。这不同的结构反映了不同卤素配体的成键特性。密度泛函计算表明，这些团簇在幻数在92（对于q=4）和84时候表现出超原子的电子壳层闭合，这和它们的球形结构一致。两种团簇表现出不同寻常的多价态氧化还原性能。

要点一：

  作者报道了两种炔基和卤素保护的大尺寸的金银合金团簇的合成，并通过二者结构的分析研究了卤素配体的结扎作用。两种团簇的结构有如图2所示的相似性，二者都有一种三层的同心壳层结构Au₁₂@Au₄₂@Ag₆₀，类似于俄罗斯套娃。两团簇在外层结构不同反映出了卤素配体的结扎效应。

要点二：

  作者通过DPV表征，研究了两种团簇的氧化还原性能。研究发现，两种团簇表现出了特殊的多价态氧化还原的性能。

图1 [Au₇₈Ag₆₆(C≡CPh)₄₈Cl₈]^q−和 [Au₇₄Ag₆₀(C≡CPh)₄₀Br₁₂]²⁻的结构示意图

图2 [Au₇₈Ag₆₆(C≡CPh)₄₈C_l8]^q−和[Au₇₄Ag₆₀(C≡CPh)₄₀Br₁₂]²⁻的俄罗斯套娃结构

图3. 两种团簇的电子密度的对称性分析

图4.两种团簇的DPV表征

参考文献

Xiting Yuan, Sami Malola, Guocheng Deng, Fengjiao Chen, Hannu Häkkinen, Boon K. Teo,* Lansun Zheng, and Nanfeng Zheng*. Atomically Precise Alkynyl- and Halide-Protected AuAg Nanoclusters Au₇₈Ag₆₆(C≡CPh)₄₈Cl₈ and Au₇₄Ag₆₀(C≡CPh)₄₀Br₁₂: The Ligation Effects of Halides. Inorg. Chem. 2021, 60(6), 3529-3533.